Квантово-химические DFT-индексы реакционной способности комплексов платины как дескрипторы их эффективности в реакциях С-С сочетания

Безбожная, Т.В. (2023) Квантово-химические DFT-индексы реакционной способности комплексов платины как дескрипторы их эффективности в реакциях С-С сочетания. Вестник ТвГУ. Серия: Химия (4). С. 47-53. ISSN 1995-0152

PDF - Опубликованная версия
615kB

Абстракт

Методом DFT рассчитаны энергии граничных молекулярных орбиталей комплексов платины и на их основе индексы реакционной способности комплексов. Установлено, что фенантралиновый, Pt(phen)Cl2, и бипиридильный, Pt(bipy)Cl2, комплексы проявляют относительно более высокую электрофильность, чем дипиридиновый, Pt(py)2Cl2, и тетрахлоридный, PtCl42-, платиновые комплексы. Замена одного из хлоридных лигандов в координационной сфере фенантралинового комплекса на ϭ-арильный (Ar = Ph, n-ксилил) приводит к росту его нуклеофильности по сравнению с комплексом-предшественником. На основании расчетных значений электрофильных и нуклеофильных свойств комплексов объяснена лиганд-контролируемая селективность платиновых катализаторов в реакциях С-С сочетания аренов и арилиодидов. Индексы реакционной способности могут быть удобным инструментом в прогнозировании влияния дизайна координационной сферы комплексов платины на их каталитическую активность и в выборе эффективного катализатора в таких реакциях

Абстракт (англ.)

The DFT method in the B3LYP/SBKJC approximation was used to calculate the energies of the frontier molecular orbitals of platinum complexes. Based on this the reactivity indexes of the complexes were calculated. It has been established that phenanthraline, Pt(phen)Cl2, and bipyridil, Pt(bipy)Cl2, complexes exhibit a relatively higher electrophilicity than dipyridine, Pt(py)2Cl2, and tetrachloride, PtCl42-, platinum complexes. The replacement of one of the chloride ligands in the coordination sphere of the phenanthraline complex by ϭ-aryl (Ar = Ph, nxylyl) leads to an increase its nucleophilicity compared to the precursor complex. The ligand-controlled selectivity of platinum complexes in the C-C coupling reactions of arenes and aryl iodides was explained on the base of the calculated values of the electrophilic and nucleophilic properties of the complexes. Reactivity indexes can be a convenient tool in predicting the influence of the design of the coordination sphere of platinum complexes on their catalytic activity and in choosing an effective catalyst in such reactions

Тип объекта:	Статья
Сведения об авторах:	БЕЗБОЖНАЯ Татьяна Васильевна – кандидат химических наук, научный сотрудник отдела исследований электрофильных реакций ФГБНУ «Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко».
Ключевые слова:	метод DFT, индексы реакционной способности, реакции C-C сочетания, комплексы платины
Ключевые слова (англ.):	DFT method, reactivity indexes, C-C coupling reactions, platinum complexes
Категории:	5 Математика. Естественные науки > 54 Химия. Кристаллография. Минералогия > 541 Теоретическая химия > 541.1 Физическая химия 5 Математика. Естественные науки > 54 Химия. Кристаллография. Минералогия > 544 Физическая химия > 544.1 Химическое строение вещества > 544.18 Квантовая химия 6 Прикладные науки. Медицина. Техника > 66 Химическая технология. Химическая промышленность. Пищевая промышленность. Металлургия. Родственные отрасли > 661 Продукты химической промышленности
Подразделения:	Институты, НИИ > Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко, г. Донецк
ID Code:	12441
Deposited By:	С.Б. Федорова
Deposited On:	17 Янв 2024 08:53
Последнее изменение:	17 Янв 2024 08:53

Repository Staff Only: item control page