Квантово-химические DFT-индексы реакционной способности комплексов платины как дескрипторы их эффективности в реакциях С-С сочетания

Методом DFT рассчитаны энергии граничных молекулярных орбиталей комплексов платины и на их основе индексы реакционной способности комплексов. Установлено, что фенантралиновый, Pt(phen)Cl2, и бипиридильный, Pt(bipy)Cl2, комплексы проявляют относительно более высокую электрофильность, чем дипиридиновый, Pt(py)2Cl2, и тетрахлоридный, PtCl42-, платиновые комплексы. Замена одного из хлоридных лигандов в координационной сфере фенантралинового комплекса на ϭ-арильный (Ar = Ph, n-ксилил) приводит к росту его нуклеофильности по сравнению с комплексом-предшественником. На основании расчетных значений электрофильных и нуклеофильных свойств комплексов объяснена лиганд-контролируемая селективность платиновых катализаторов в реакциях С-С сочетания аренов и арилиодидов. Индексы реакционной способности могут быть удобным инструментом в прогнозировании влияния дизайна координационной сферы комплексов платины на их каталитическую активность и в выборе эффективного катализатора в таких реакциях